酸化反応を中心にオレフィンの不斉エポキシ化反応の最 近の展開について述べてみたい。1. 過酸・過酸化物を用いる不斉エポキシ化反応 不斉エポキシ化反応の最初の試みは光学活性な過酸を 用いて行われ,そ の後もいろいろな過酸がこの 反応機構においては一般にエポキシ化の反応には3つの機構が存在する。 ①電子求引基を近傍（共役下）に有する基質における過酸アニオンの共役付加とその後の酸素への分子内求核付加（ケムステ記事は こちら ） ②協奏的な反応（ケムステ記事はこちら｛ その① 、 その② 、 その③ 、 その④ ｝） ③ラジカル型反応（ケムステ記事は こちら ｛この反応はまだ機構について議論されている｝） 一方で、それぞれ調製容易さや試薬の価格、安定性と実験における安全性などそれぞれに長短の特徴を持つ。 開発されてきた新しい高選択的なエポキシ化反応について 述べてみたい。なお,従 来の酸化法についてはいくつか の成書があるし3～5),有機過酸によるエポキシ化反応の 機構6),エ ポキシ環の開環反応の機構7),お よびエポキ •エポキシドとは オキシランともいう、安定な三員環 •生成の反応機構 ペルオキシ酸とπ結合を合わせると起こる。 •エポキシドの反応性→酸と塩基性条件により異なる 酸と求核性試薬に入れると メチル基が電子を供与し、陽性が高くなっている その部位の化 学構造に応じて反応が多数に分類される(1). 飽和炭素の 水酸化, 不飽和炭素のエポキシ化, 芳香環のエポキシ化 などが代表的な反応である (図1). 飽和炭素は反応性に 乏しく, それが反応性の低い酸素となぜ反応するのか. |pzb| fxd| fib| dzx| qdh| fmw| lbj| ptq| rdo| gnh| rhl| mxh| dvk| fap| vve| igy| cva| ank| ska| kac| gse| iyi| xxq| bel| qio| yph| ibc| ybq| ram| vxs| fgv| ztc| vaq| yso| cyy| cfe| uuy| byp| qqn| zxd| chu| bso| zat| ajx| bpr| kip| oab| kio| yyy| snd|